摘 要 采用微波消解-双道原子荧光光谱法，通过加标回收、精密度等实验测定蔬菜中微量汞（Hg），汞的标准样精密度、空白样检出限值、相对标准偏差值及回收率等均达到理想状态。此法方便、快捷，有较高的灵敏度、较好的重现性，回收率高，方法可靠准确，适合实验室常规检测。
关键词 微波消解；荧光光度计；汞；蔬菜
中图分类号：O657.31 文献标志码：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2018.29.064
随着社会的不断发展，人们生活水平的不断提高，蔬菜的质量安全性也越来越受到重视，蔬菜中砷、汞等重金属含量是否超标等逐渐成为人们关注的焦点和热点。自然界中的汞会通过大气、水、土壤等介质污染到蔬菜，蔬菜一旦被汞污染，难以彻底去除。人体摄入含汞较高的蔬菜，会引起体内汞的积累，当汞在体内蓄积到一定量时，将会损害身体健康。所以，无公害蔬菜的认定将汞的检测列入了必检测项目。蔬菜中汞含量的测定常采用的主要有原子荧光光谱法、二硫腙比色法、冷原子吸收光谱法等，但这些方法存在操作复杂、分析时间比较长、准确度比较低的缺点[1-2]。微波消解-双道原子荧光光谱法已经成为近年来一种新的痕量分析技术，资料表明，微波消解技术具有样品消化完全、污染少、节约试剂和方便快捷等特点，而双道原子荧光分析法具有灵敏度高、线性范围宽、检出限低、精确度高、干扰少的特点，是一种实验室实用性很强的检测方法[3-6]。基于此，优化实验测定条件，并对该测定方法进行了评价。
1 实验原理
采用微波消解-双道原子荧光法测蔬菜中的微量汞，试样经酸加热消解后，在酸性介质中，其中的汞被硼氢化钾或硼氢化钠还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中。在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，再去活化回到基態时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。该方法简便、快速、准确，能满足国家标准规定蔬菜类汞≤0.01 mg·kg-1的测定值[7-8]。
2 实验材料
2.1 仪器与设备
AFS-230E双道原子荧光光度计（北京科创海光仪器有限公司）、汞空心阴极灯（北京科创海光仪器有限公司）、MASTER（MDS-150）高通量微波消解仪（上海新仪微波化学科技有限公司）、载气：高纯氩，纯度大于99.99%。
实验中所用的玻璃器皿均需以硝酸（1+5）或25%（V/V）盐酸中浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用超纯水冲洗干净晾干。
2.2 实验试剂[9]
汞标准储备液（1.00 mg·mL-1），由国家标准物质研究中心提供；硝酸溶液；氢氧化钾溶液；硼氢化钾溶液；汞标准使用液（50 ng·mL-1）：由汞标准储备液
（1.00 mg·mL-1）用重铬酸钾的硝酸溶液（0.5 g·L-1）逐级稀释至50 ng·mL-1；硝酸溶液（5+95）：量取5 mL硝酸，缓缓倒入90 mL水中，混匀；氢氧化钾溶液（5 g·L-1）：称取5.0 g氢氧化钾，溶于水中，稀释至1 000 mL，混匀；硼氢化钾溶液（5 g·L-1）：称取5.0 g硼氢化钾，溶于5 g·L-1氢氧化钾溶液中，并稀释至1 000 mL，混匀，现用现配[10]；重铬酸钾硝酸溶液（0.5 g·L-1）：取0.05 g重铬酸钾溶于100 mL硝酸溶液（5+95）中。
试验用硝酸、硼氢化钾、氢氧化钾均为优级纯。试验用水均为超纯水。
3 方法与结果
3.1 样品前处理
精确称取经匀浆的新鲜蔬菜（包菜）样品0.2～0.8 g于聚四氟乙烯消解罐中，加入5～8 mL的硝酸，加盖过夜，旋紧罐盖，按微波消解仪标准操作消解，见表1。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将聚四氟乙烯消解罐置于控温电热板上140 ℃赶去棕色气体，至溶液体积约1 mL。冷却至室温后，将消化液转移至50 mL容量瓶（或比色管）中，用少量超纯水分3次洗涤内罐，洗涤液合并于容量瓶中用超纯水定容至刻度，混匀备用，同时做空白实验。
3.2 仪器工作参数及条件
优化后的仪器工作参数及条件见表2。
3.3 标准曲线配制
分别吸取50 ng·mL-1的汞标准使用液0.00 mL、
0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL和
2.50 mL于50 mL容量瓶，用（1+9）的硝酸溶液定容至刻度，混匀。汞标液浓度梯度为0.00 ng·mL-1、
0.20 ng·mL-1、0.50 ng·mL-1、1.00 ng·mL-1、1.50 ng·mL-1、2.00 ng·mL-1和2.50 ng/mL。
经测定汞的标准曲线值，其线性方程为y=847.2153x+
7.7595，相关系数为R=0.999 8，大于0.999 0，符合标准方法要求。标准曲线测定值见表3。
3.4 测定结果
样品测定、加标回收率比较结果见表4。
结果表明，样品加标回收率平均为97.5%，符合回收率允许范围60%～120%。
3.5 方法准确度的验证
通过对标准物质明（密）码样测定结果表5[11]。
3.6 精密度、检出限
在实验条件不断优化的情况下，以标样1.50 ng·mL-1连续测定11次，精密度为0.8%；以空白溶液连续测定11次，采取3倍空白溶液的标准偏差计算检出限，汞的检出限为0.005 mg·kg-1。
4 结论
通过微波消解对样品进行预处理，并应用双道原子荧光光谱法对蔬菜样品中汞进行定量分析，曲线相关系数达到0.999 8，结果显示，此法方便、快捷，有较高的灵敏度，较好的重现性，回收率高，方法可靠准确，适合实验室常规检测。
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（责任编辑：刘昀）